螺吡喃的热致变色萘衍生物和吲哚衍生物中可逆研究

螺吡喃的热致变色萘衍生物和吲哚衍生物中可逆研究

螺吡喃的热致变色萘衍生物和吲哚衍生物中可逆研究

螺吡喃的热致变色

通过在升高温度下螺吡喃开环产生颜色的变化(见上）早有报道，但直到1926年其在冷却时完整的热可逆性才被发现。肉眼可见颜色的变化使这类新的变色化合物具有吸引力，因为无需使用光学设备就可以对其进行研究，它们的热致变色也许成为了1960s年代初期对热致变色化合物进行的较佳研究。二苯并螺吡喃在加热时没有表现出可逆的颜色变化，但在其萘衍生物和吲哚衍生物中通常观察到热致变色。

通过引入辅助吲哚基团使螺中心极化可以获得苯并吡喃的热致变色性质。迅速建立了螺吡喃家族的总体基调，例如加热时的颜色变化以及与酸形成的盐，这将在下面的酸致变色中进行更详细的讨论。升高的温度产生越来越多的有色形式，并且这些螺吡喃的热开环和伴随的着色的机理被认为涉及吡喃及其对应物跨螺中心的电离作为自由基解离，报道了花青素在相应条件的从弱至中等的EPR信号。

两性离子形式和醌型形式都根据分子结构和条件(包括杂环的性质，吡喃环上的取代基和溶剂相互作用)提供了对真实结构的更好描述，尽管实验性质通常倾向于离子形式。电荷离域化的平衡极大地促进了开放形式的稳定性，因此取代基可能具有显著影响。与萘螺并吡喃相比，苯并螺并吡喃中的开环趋势降低支持该模型，因为喹啉结构的形成要求前者失去芳香性，这也反映在邻苯并醌(0.833 V)和6-萘醌(0.576V)的氧化电位上。因此，为了发生热致变色，已确定吡喃环之一必须至少是